引言（1）

在液氯生產(chǎn)中，因三氯化氮曾引起多起爆炸事故，所以各液氯生產(chǎn)企業(yè)都十分重視控制三氯化氮。特別是今年4月16日，重慶天原化工總廠液氯工段發(fā)生三氯化氮爆炸事故后，更引起各氯堿企業(yè)的高度重視，一些企業(yè)采取了對(duì)原料鹽、液氯排污物等增加分析次數(shù)，嚴(yán)格控制指標(biāo)，增加液氯排污的次數(shù)等措施，這些傳統(tǒng)的控制辦法對(duì)液氯的安全生產(chǎn)起到了重要的作用。

產(chǎn)生的條件（2）

控制三氯化氮的產(chǎn)生，僅靠傳統(tǒng)的控制辦法是否全面，是否有其他產(chǎn)生三氯化氮的途徑？要弄清這個(gè)問(wèn)題，就必須弄清三氯化氮產(chǎn)生的條件。

在氨、銨鹽或有機(jī)胺（如尿素）存在的情況下，遇到氯、次氯酸或次氯酸鹽時(shí)，都能產(chǎn)生含氮的氯化物。但是，反應(yīng)生成物是氯的銨鹽還是三氯化氮，這要看反應(yīng)時(shí)的條件。

在中、低壓生產(chǎn)的條件下，反應(yīng)生成物主要決定于溶液的pH值。

當(dāng)pH>9時(shí)，反應(yīng)生成物是一氯銨或二氯銨；

NH₃+Cl₂＝NH₂Cl+HCl

NH₃+2Cl₂＝NHCl₂+2HCl

當(dāng)pH<5時(shí)，反應(yīng)生成物是三氯化氮：

NH₃+3Cl₂＝ NCl₃+3HCl

NH₃+3HClO＝NCl₃+3H₂O

NH⁺₄+2Cl₂→NCl₃+ HCl

因此，在氯氣和液氯的生產(chǎn)中，控制氨、銨鹽或有機(jī)胺（如尿素）從各種途徑混入系統(tǒng)是非常重要的。

產(chǎn)生的途徑（3）

從當(dāng)前大多數(shù)氯堿企業(yè)的生產(chǎn)工藝看，系統(tǒng)中混入氨、銨鹽或有機(jī)按（如尿素）的途徑有兩個(gè)：

一是從原料部分直接混入，這就是按傳統(tǒng)方法嚴(yán)格控制入電解槽鹽水的總銨量（常是控制原料鹽、水等的含氨和銨量），防止在電解等環(huán)節(jié)的酸性環(huán)境下產(chǎn)生三氯化氮。

二是系統(tǒng)外含氨、銨鹽或有機(jī)胺（如尿素）的物質(zhì)因設(shè)備損環(huán)而進(jìn)入到系統(tǒng)內(nèi)，與氯氣或液氯反應(yīng)生成三氯化氮。如含氨的冷凍鹽水因氯冷凝器突然穿孔而進(jìn)入到系統(tǒng)內(nèi)，也會(huì)形成三氯化氮。

對(duì)于后一種產(chǎn)生三氯化氮的途徑，往往被忽視。

據(jù)調(diào)查，絕大部分企業(yè)都用氯制冷的方法生產(chǎn)液氯。用氨在氨蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)吸熱使氯化鈣鹽水降低溫度，再用低溫氯化鈣溶液通過(guò)換熱器（氯冷凝器）給氯氣供冷，使氣氯冷凝為液氯。一些企業(yè)發(fā)生過(guò)氨蒸發(fā)器泄漏事故，使一部分氨溶解在氯化鈣溶液里（氯化鈣溶液里是否含氨，用pH試紙一測(cè)便知），修好氨蒸發(fā)器后，對(duì)含氨的冷凍鹽水不及時(shí)更換。如果氯冷凝器受腐蝕突然穿孔，含氨的冷凍鹽水就會(huì)進(jìn)入氯氣一側(cè)（通常冷凍鹽水一側(cè)的壓力高于氯氣一側(cè)），則立即發(fā)生反應(yīng)，并生成三氯化氮。這是因?yàn)橛兴痛罅柯却嬖诘那闆r下pH<5的環(huán)境很快就形成緣故。

因此，用氨制冷方法生產(chǎn)液氯的企業(yè)一方面要加強(qiáng)設(shè)備管理，定期檢查和檢測(cè)氨蒸發(fā)器、氯冷凝器等設(shè)備，防止設(shè)備發(fā)生泄漏；另一方面要增加對(duì)冷凍鹽水的分析或測(cè)試，經(jīng)常檢查冷凍鹽水是否含氨，如果含氯要及時(shí)更換，確保氨不能進(jìn)入到氯系統(tǒng)。

超標(biāo)時(shí)的緊急處理（4）

盡管人們千方百計(jì)地控制產(chǎn)生三氯化氮，但由于分析或設(shè)備管理等方面的疏忽，還是有可能造成液氯中的三氯化氮超標(biāo)，因此要制定氯化氮超標(biāo)時(shí)緊急處理的方案，防止因處理不當(dāng)而引發(fā)三氯化氮爆炸事故。

緊急處理三氯化氮超標(biāo)應(yīng)注意以下幾個(gè)問(wèn)題：

一是在儲(chǔ)槽或汽化器等設(shè)備中三氯化氮超標(biāo)時(shí)，要嚴(yán)格控制采用汽化氯的辦法處理。因液氯汽化會(huì)使大部分三氯化氮留在液氯中，使氯化氮濃度不斷提高，達(dá)到爆炸的濃度（含5％就可能發(fā)生爆炸）。將液氯直接從容器中壓出去處理要相對(duì)安全些。現(xiàn)在一些企業(yè)采用泵增壓包裝液氯或倒罐的辦法，消除了三氯化氮在設(shè)備內(nèi)濃縮的可能，比汽化氯增壓的辦法要相對(duì)安全些。

二是對(duì)三氯化氮嚴(yán)重超標(biāo)（接近5％時(shí)）的液氯不但禁止用汽化的方法處理，而且處理中要嚴(yán)格控制產(chǎn)生震動(dòng)或超聲波、控制陽(yáng)光、鎂光等強(qiáng)光直接照射，控制與臭氧、氧化氮、油脂等有機(jī)物接觸。因?yàn)檫@些外界條件可以引起三氯化氮分解爆炸。

三是盡量減少現(xiàn)場(chǎng)緊急處理的人員。處理方案一經(jīng)確定，現(xiàn)場(chǎng)處理的人員要盡量減少，防止一旦發(fā)生意外造成多人傷亡。

崔慕皛